D琀稀反应（D琀稀 reaction），又称Wulff-琀稀反应、Dotz反应，是指α-烷氧基亚苄基（或亚烯丙基）五羰基铬卡宾配合物（Fischer卡宾）与炔烃反应，生成 Cr(CO)3-配位的酚类。
基本介绍
- 中文名：D琀稀反应
- 外文名：D琀稀 reaction
- 别称：Wulff-琀稀反应
- 原料：α-烷氧基亚苄基、五羰基铬卡宾
反应综述
α,β-不饱和铬卡宾配合物与炔烃的芳环化反应最早是由德国化学家 Karl Heinz D琀稀 (1943－) 在1975年发现的。此后 D琀稀 本人、Semmelhack 和美国化学家 William D. Wulff (1949－) 等小组都对这个反应的套用和机理有较为深入的研究。
反应机理
这个反应是以铬为模板，在其配位层发生的分步芳环构建过程。首先是卡宾配合物底物 (1)中的一个羰基与炔烃发生配体交换，生成 η 的炔烃配合物中间体，这一步是速率控制步骤。实验证明这是一个两步过程，首先是羰基从 Fischer 卡宾上解离，生成配位不饱和（16电子）的四羰基卡宾中间体 (3)，然后是炔烃与该中间体发生配位。计算显示炔烃与四羰基中间体的配位是低能垒过程， ΔE = 8.37～16.74 kJ/mol （末端炔烃，B3LYP/SVP）。 该炔烃配合物的类似物已分离出来并被X射线衍射分析，结果显示该分子内炔基四羰基卡宾铬中具有较弱的炔烃-金属相互作用。
